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DDT已被證實(shí)會(huì)擾亂生物的荷爾蒙分泌 | |||
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DDT人本內(nèi)的降解主要有兩個(gè)方面3年間轉(zhuǎn)化成DDEDDT還不到20%從1964年對(duì)美國(guó)國(guó)民體內(nèi)脂肪中貯存的DDT調(diào)查表明,一是脫去氯化氫生成DDE人體內(nèi)DDT轉(zhuǎn)化成DDE相對(duì)較為緩慢。DDT總量平均為10mg/kg其中約70%為DDEDDE從體內(nèi)排放尤為緩慢,生物半減期約需8年。DDT還可以通過(guò)一級(jí)還原作用生成DDD同時(shí)被轉(zhuǎn)化成更易溶解于水的DDA 而使其消除,生物半衰期只需約1年。環(huán)境中的DDT或經(jīng)受一系列較為復(fù)雜的生物學(xué)和環(huán)境的降解變化,主要反應(yīng)是脫去氯化氫生成DDEDDE對(duì)昆蟲(chóng)和高等動(dòng)物的毒性較低,幾乎不為生物和環(huán)境所降解因而DDE貯存在組織中的主要?dú)埩粑?。生物系統(tǒng)中DDT也可被還原脫氯而生成DDDDDD不如DDT或DDE穩(wěn)定,而且是動(dòng)物和環(huán)境中降解途徑的第一步。DDD脫去氯化氫,生成DDMU[化學(xué)名稱:22-雙-對(duì)氯苯基)-1-氯乙烯]再還原成DDMS[化學(xué)名稱:22-雙-對(duì)氯苯基)-1-氯乙烷]再脫去氯化氫而生成DDNU[化學(xué)名稱:22-雙-對(duì)氯苯基)-乙烷]最終氧化DDA [化學(xué)名稱:雙-對(duì)氯苯基)乙酸]此化合物在水中溶解度比DDT大,而且是高等動(dòng)物和人體攝入及貯存的DDT最終排泄產(chǎn)物。環(huán)境中,DDT殘物可被轉(zhuǎn)化成,對(duì)-二氯二苯甲酮。DDT也可被微粒氧化酶進(jìn)行較小程度的降解,α-H位置上發(fā)生反應(yīng),生成開(kāi)樂(lè)散。最近,已發(fā)現(xiàn)一個(gè)新的厭氧降解途徑,尤其是污泥中可被細(xì)菌轉(zhuǎn)化成DDCN[化學(xué)名稱:雙-對(duì)氯苯基)乙腈]DDT土壤環(huán)境中消失緩慢,一般情況下,約需10年。最近研究結(jié)果證明DDT類似高空大氣層實(shí)驗(yàn)室條件下,可降解成二氧化碳和鹽酸。DDT有較高的穩(wěn)定性和持久性,用藥6個(gè)月后的農(nóng)田里,仍可檢測(cè)到DDT蒸發(fā)。DDT污染普及世界各地。從漂移1000公里以遠(yuǎn)的灰塵以從南極溶化的雪水中仍可檢測(cè)到微量的DDT一般情況下,非農(nóng)業(yè)區(qū)空氣中的DDT濃度范圍為小于12.3610-6ng/m3農(nóng)業(yè)居民區(qū)其濃度范圍為12210-6ng/m3開(kāi)展滅蚊噴霧的居民內(nèi)DDT濃度更高,據(jù)記錄高達(dá)8.510-3mg/m3農(nóng)業(yè)區(qū)和邊遠(yuǎn)的非農(nóng)業(yè)區(qū)內(nèi),雨水中DDT濃度往往都在同一數(shù)量級(jí)內(nèi)(1.810-56.610-5mg/L這標(biāo)明該種化合物在空氣中的分布是相當(dāng)均勻的地表水中DDT濃度與雨水 和土壤中DDT含量水平有關(guān)。美國(guó)在1960年飲用水中檢測(cè)出的最高濃度達(dá)0.02mg/L未施撒DDT土壤中發(fā)現(xiàn)的DDT濃度為0.100.90mg/kg只比施撒DDT10年或10年以上的耕地土壤中的濃度(0.752.03mg/kg稍低。大部分DDT存在于地表層2.5cm深的土壤內(nèi)。DDT極易在人體和動(dòng)物體的脂肪中蓄積,反復(fù)給藥后,DDT脂肪組織中的蓄積最初很大,以后逐漸有所減慢,一直達(dá)到一種穩(wěn)定的濃度。象大多數(shù)動(dòng)物一樣,人可以將DDT轉(zhuǎn)變成DDEDDE比其母體化合物更易蓄積。據(jù)大多數(shù)報(bào)告,不同國(guó)家的普通人群血中總DDT含量范圍為0.010.07mg/L最高平均值為0.136mg/L人乳中DDT含量通常為0.010.10mg/L如將DDT含量與其代射物(特別是DDE含量相加,大約比上述含量高1倍左右。DDA 普通人群尿中平均含量為0.014mg/L左右。一般情況下職業(yè)接觸使DDT和總DDT脂肪中的平均蓄積濃度分別達(dá)到50175mg/kg與100300mg/kg魚(yú)、貝類對(duì)DDT有很強(qiáng)的富集作用。例如牡蠣能將其體內(nèi)的DDT含量提高到周圍海水水體中含量的7萬(wàn)倍。人體中DDT含量隨著其食物來(lái)源、工作環(huán)境的不同而有所差異。DDT脂溶很強(qiáng)的有機(jī)化合物,比較一致的認(rèn)識(shí)是人體各器官內(nèi)DDT殘留量與該器官的脂肪含量呈正相關(guān)。
DDT環(huán)境中的轉(zhuǎn)化途徑包括光解轉(zhuǎn)化、生物轉(zhuǎn)化、土壤轉(zhuǎn)化等。生物轉(zhuǎn)化中除哺乳動(dòng)物體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)化外。至今已將近有20種轉(zhuǎn)化物質(zhì)(包括哺乳動(dòng)物的代謝產(chǎn)物在內(nèi))作了鑒定,還有鳥(niǎo)類、昆蟲(chóng)類、高等植物和微生物等不同的轉(zhuǎn)化途徑。但許多其它化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)仍不清楚。除主要產(chǎn)物如DDE和DDD外,這些轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的毒理學(xué)特性幾乎一無(wú)所知。對(duì)DDT及其同系物在整個(gè)環(huán)境中的循環(huán)及轉(zhuǎn)歸問(wèn)題的認(rèn)識(shí),尚存在著相當(dāng)大的差別。危險(xiǎn)特性 遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。燃燒(分解)產(chǎn)物 一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。
DDT由歐特馬*勤德勒于1874年首次合成。DDT使用范圍迅速得到擴(kuò)大,但是這種化合物具有殺蟲(chóng)劑效果的特性卻是1939年才被瑞士化學(xué)家米勒(PaulHermannMüller發(fā)覺(jué)進(jìn)去的該產(chǎn)品幾乎對(duì)所有的昆蟲(chóng)都非常有效。二次世界大戰(zhàn)期間。而且在瘧疾、痢疾等疾病的治療方面大顯身手,救治了很多生命,而且還帶來(lái)了農(nóng)作物的增產(chǎn)。但在上個(gè)世紀(jì)60年代科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)滴滴涕在環(huán)境中非常難降解,并可在動(dòng)物脂肪內(nèi)蓄積,甚至在南極企鵝的血液中也檢測(cè)出滴滴涕,鳥(niǎo)類體內(nèi)含滴滴涕會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)軟殼蛋而不能孵化,尤其是處于食物鏈頂極的食肉鳥(niǎo)如美國(guó)國(guó)鳥(niǎo)白頭海雕幾乎因此而滅絕(生物放大)1962年,美國(guó)科學(xué)家蕾切爾·卡遜(RachelCarson其著作《寂靜的春天》中懷疑,DDT進(jìn)入食物鏈,導(dǎo)致一些食肉和食魚(yú)的鳥(niǎo)接近滅絕的主要原因。因此從70年代后滴滴涕逐漸被世界各國(guó)明令禁止生產(chǎn)和使用。滴滴涕還成為中國(guó)環(huán)境維護(hù)事業(yè)的催生婆。DDT有毒人造有機(jī)物是一種易溶于人體脂肪,并能在其中臨時(shí)積累的污染物。DDT已被證實(shí)會(huì)擾亂生物的荷爾蒙分泌,2001年的流行病學(xué)》雜志提到科學(xué)家通過(guò)抽查24名1628歲墨西哥男子的血樣,首次證實(shí)了人體內(nèi)DDT水平升高會(huì)導(dǎo)致精子數(shù)目減少。除此以外,新生兒的早產(chǎn)和初生時(shí)體重的增加也和DDT有某種聯(lián)系,已有的醫(yī)學(xué)研究還表明了對(duì)人類的肝臟功能和形態(tài)有影響,并有明顯的致癌性能。由于具有較低的急毒性和較長(zhǎng)的耐久性,也降低了有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑的使用次數(shù)。然而,卻也因此使此類的殺蟲(chóng)劑具有較長(zhǎng)的耐久性,臨時(shí)累積下來(lái),造成了生態(tài)環(huán)境的許多問(wèn)題。針對(duì)發(fā)生的毒性而言,ddt殺蟲(chóng)劑具有肝毒性,會(huì)引起肝腫大的肝中心小葉壞死,同時(shí)活化微粒體單氧脢(月每)microsommonooxygena亦會(huì)改變免疫功能,降低抗體的發(fā)生,和抑制脾、胸腺、淋巴結(jié)中胚胎生發(fā)中心(germincent速率。ddt發(fā)生其他毒性對(duì)小鼠或其他動(dòng)物均無(wú)致癌性,流行病學(xué)調(diào)查和短期致突變性試驗(yàn)中,亦呈陰性反應(yīng),此點(diǎn)特性,獲得許多國(guó)際組織的肯定。然而卻由于ddt累積性和耐久性形成對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境潛在危害,遭到禁用。這個(gè)DDT殺蟲(chóng)劑(二氯二苯三氯乙烷)用途很廣泛。
但是直到1939年才由瑞士諾貝爾獎(jiǎng)獲得者化學(xué)家PaulMul重新認(rèn)識(shí)到其對(duì)昆蟲(chóng)是一種有效的神經(jīng)性毒劑。DDT第二次世界大戰(zhàn)中開(kāi)始大量地以噴霧 滴滴涕DDT最先是1874年被分離出來(lái)。
方式用于對(duì)抗黃熱病、斑疹傷寒、絲蟲(chóng)病等蟲(chóng)媒傳染病。例如在印度。對(duì)家畜和谷物噴DDT也使其產(chǎn)量得到雙倍增長(zhǎng)。DDT全球抗瘧疾運(yùn)動(dòng)中起了很大的作用。用氯奎治療污染源,DDT使瘧疾病例在10年內(nèi)從7500萬(wàn)例減少到500萬(wàn)例。同時(shí)。以伯胺奎寧等藥作預(yù)防,再加上噴灑DDT滅蚊,一度使全球瘧疾的發(fā)病得到有效的控制。1962年,全球瘧疾的發(fā)病己降到很低,為此,世界各國(guó)響應(yīng)世界衛(wèi)生組織的建議,都在當(dāng)年的世界衛(wèi)生日發(fā)行了世界聯(lián)合抗瘧疾郵票。這是最多國(guó)家以同一主題,同時(shí)發(fā)行的郵票。該種郵票中,許多國(guó)家都采用DDT噴灑滅蚊的設(shè)計(jì)。也就是1962年,美國(guó)海洋生物學(xué)家RachelCarson其發(fā)表著作《寂靜的春天》中高度懷疑,DDT進(jìn)入食物鏈,最終會(huì)在動(dòng)物體內(nèi)富集,例如在游隼、禿頭鷹和魚(yú)鷹這些鳥(niǎo)類中富集。由于氯化烴會(huì)干擾鳥(niǎo)類鈣的代謝,致使其生殖功能紊亂,使蛋殼變薄,結(jié)果使一些食肉和食魚(yú)的鳥(niǎo)類接近滅絕。一些昆蟲(chóng)也會(huì)對(duì)DDT逐漸發(fā)生抗藥性、 反應(yīng)式
以對(duì)抗人類由于人口無(wú)節(jié)制增長(zhǎng)而對(duì)自然界無(wú)休止的掠奪?;诖恕R约霸?962年以后又放松了對(duì)瘧疾的警惕,許多國(guó)家立令禁止使用DDT等有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑。由于在全世界禁用DDT等有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑。所以,瘧疾很快就在第三世界國(guó)家中卷土重來(lái)。今天,發(fā)展中國(guó)家,特別是非洲國(guó)家,每年大約有一億多的瘧疾新發(fā)病例,大約有100多萬(wàn)人死于瘧疾,而且其中大多數(shù)是兒童。瘧疾目前還是發(fā)展中國(guó)家最主要的病因與死因,這除了與瘧原蟲(chóng)對(duì)氯奎寧等治療藥物發(fā)生抗藥性外,也與目前還沒(méi)有找到一種經(jīng)濟(jì)有效對(duì)環(huán)境危害又小能代替DDT殺蟲(chóng)劑有關(guān)?;诖耍澜缧l(wèi)生組織于2002年宣布,重新啟用DDT用于控制蚊子的繁殖以及預(yù)防瘧疾,登革熱,黃熱病等在世界范圍的卷土重來(lái)。
幾乎無(wú)臭 分子量 354.5蒸汽壓 2.5310-8kPa/20℃ 閃點(diǎn):72-77℃ 熔 點(diǎn) 108109℃ 沸點(diǎn):260℃ 溶解性 DDT水中極不易溶解,有機(jī)溶劑中的溶解情況如下(g/100ml苯為106環(huán)已酮為100氯仿為96石油溶劑為4-10乙醇為1.5密 度 1.5525℃ 穩(wěn)定性 DDT化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,常溫下不分解。對(duì)酸穩(wěn)定,強(qiáng)堿及含鐵溶液易促進(jìn)其分解。當(dāng)溫度高于熔點(diǎn)時(shí),特別是有催化劑或光的情況下,p,無(wú)味。國(guó)標(biāo)編號(hào) 61876CA S號(hào) 50-29-3中文名稱 滴滴涕(DDT英文名稱 2,2-bi4-Chlorophenyl-1,1,1-trichloroethan別 名 2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT主要異構(gòu)體及同系物:o,p'-DDTp,p'-DDEp,p'-DDD分子式 C14H9Cl5外觀與性狀 DDT化合物所有異構(gòu)體都是紅色結(jié)晶狀固體或淡黃色粉末。p'-DDT經(jīng)脫氯化氫可形成DDE危險(xiǎn)標(biāo)志 14有毒品)主要用途 用作農(nóng)用殺蟲(chóng)劑
輕度中毒可出現(xiàn)頭痛、頭暈、無(wú)力、出汗、失眠、惡心、嘔吐。上、下肢和面部肌肉呈強(qiáng)直性抽搐,偶有手及手指肌肉抽動(dòng)震顫等癥狀。重度中毒常伴發(fā)高燒、多汗、嘔吐、腹瀉;神經(jīng)系統(tǒng)興奮。并有癲癇樣抽搐、驚厥發(fā)作;出現(xiàn)呼吸障礙、呼吸困難、紫紺、有時(shí)有肺水腫,甚至呼吸衰竭;對(duì)肝腎臟器損害,使肝腫大,肝功能改變;少尿、無(wú)尿、尿中有蛋白、紅細(xì)胞等;對(duì)皮膚撫慰可發(fā)生紅腫、灼燒感、瘙癢,還可有皮炎發(fā)生,如濺入眼內(nèi),可使眼暫性失明。DDT一般毒性與六六六相同,屬神經(jīng)及實(shí)質(zhì)臟器毒物,對(duì)人和大多數(shù)其它生物體具有中等強(qiáng)度的急性毒性。能經(jīng)皮膚吸收,接觸中毒的典型代表,由于其在常壓時(shí)即使在12℃以下,也有一定的蒸發(fā),所以吸入DDT蒸氣亦能引起中毒?! ∪巳郝灾卸景Y狀有食欲不振。并有頭痛、頭暈、肌肉無(wú)力,上腹及右肋部疼痛。疲乏,失眠、視力及語(yǔ)言障礙、震顫、貧血、四肢深反射減弱等。有肝腎損害、皮膚病變、心臟有心律不齊、心音弱、竇性心動(dòng)過(guò)緩、束支傳導(dǎo)阻滯及心肌損害等。
1120mg/kg.d小鼠經(jīng)口。肝腫瘤危險(xiǎn)性提高4.4倍 0.160.31mg/kg.d小鼠經(jīng)口,2年。2代,雄性肝腫瘤危險(xiǎn)性增加2倍,雌性中未變。用DDTDDE和DDD小鼠中(大鼠中也有可能)誘發(fā)出了肝腫瘤,但是關(guān)于這些腫瘤的意義尚存在著不同意見(jiàn)。根據(jù)目前現(xiàn)有的資料,還沒(méi)有證據(jù)確證DDT對(duì)人類有致癌作用。Law等(1967年)一個(gè)DDT生產(chǎn)廠調(diào)查的大量接觸DDT35名工人,未發(fā)現(xiàn)有任何癌癥和血液病。工廠開(kāi)辦的19年中,工作人員從111名增至135名,未見(jiàn)1例癌癥患者。美國(guó)從1942年開(kāi)始大量使用DDT根據(jù)其對(duì)肝及肝膽管癌總死亡率的結(jié)果,有明顯下降趨勢(shì),從1930年的8.8降至1944年的8.4至1972年為5.6均按10萬(wàn)人為基數(shù)計(jì)數(shù))說(shuō)明在使用DDT數(shù)十年內(nèi)也沒(méi)有證據(jù)說(shuō)明肝癌有所增長(zhǎng)。DDT作用的實(shí)驗(yàn)研究中,對(duì)小鼠大鼠和狗的研究未顯示有任何致畸作用。
現(xiàn)己有充分的證據(jù)證明。從哺乳動(dòng)物實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)(體內(nèi)和體外)所得的證據(jù)尚無(wú)肯定的結(jié)論。并于DDT對(duì)人類的致突變性的意義亦尚不明確。DDT經(jīng)和不經(jīng)代謝激活的細(xì)菌系統(tǒng)中沒(méi)有致突變作用。
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