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		擬除蟲菊酯殺蟲劑轉(zhuǎn)化為極性化合物的條件

　　除蟲菊酯和擬除蟲菊酯殺蟲劑在光和土壤微生物作用下易轉(zhuǎn)化為極性化合物。天然除蟲菊酯在土壤中的殘留期不足一天，不易造成污染。例如。擬除蟲菊酯在農(nóng)業(yè)作物中的殘留期為730d擬除蟲菊酯在噴施時(shí)與果實(shí)、谷物直接接觸，造成其污染的主要原因。

　　擬除蟲菊酯在生物體內(nèi)基本不發(fā)生蓄積效應(yīng)。胺菊酯的LD50為4640mg/kg體重，對(duì)哺乳動(dòng)物的毒性不強(qiáng)。除蟲菊酯對(duì)大鼠的經(jīng)口LD50為420mg/kg體重。溴滅菊酯的LD50甚至高達(dá)710g/kg體重。擬除蟲菊酯主要為中樞神經(jīng)毒，毒性作用機(jī)理目前尚不清楚，但有資料顯示擬除蟲菊酯能改變神經(jīng)細(xì)胞膜的鈉離子通道功能，而使神經(jīng)傳導(dǎo)受阻，出現(xiàn)痙攣和共濟(jì)失調(diào)等癥狀。

　　早在19世紀(jì)時(shí)。Schechter合成了第一個(gè)商業(yè)上使用的擬除蟲菊酯—丙烯菊酯。擬除蟲菊酯殺蟲劑菊粉對(duì)人和哺乳動(dòng)物的毒性均很低，歐洲人已認(rèn)識(shí)到從菊屬植物的花中擠壓出的物質(zhì)（除蟲菊粉）可殺滅昆蟲害蟲。1953年。同時(shí)也具有低殘留和低污染的優(yōu)勢(shì)，許多以這些天然酯為模型的合成已得到廣泛使用。目前，有近20種擬除蟲菊酯殺蟲劑投入使用，約占世界殺蟲劑市場(chǎng)總份額的25%擬除蟲菊酯殺蟲劑主要的品種有氯氰菊酯（Cypermethrin氰戌菊酯（Fenvalet溴氰菊酯（Deltamethrin和甲氰菊酯（Cyhalotrin等。圖4-46顯示了幾種擬除蟲菊酯的結(jié)構(gòu)。

　　近五年來(lái)。局部中小規(guī)模生產(chǎn)企業(yè)甚至處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。推進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、實(shí)施上中下游一體化、加快新品開發(fā)、拓展應(yīng)用領(lǐng)域和市場(chǎng)成為未來(lái)擬除蟲菊酯農(nóng)藥發(fā)展的關(guān)鍵。許多品種已經(jīng)呈現(xiàn)嚴(yán)重的產(chǎn)能過(guò)剩。

　　作為高效仿生殺蟲劑及被國(guó)家列入高毒農(nóng)藥替代的主要品種的擬除蟲菊酯。已經(jīng)成為一類主流殺蟲劑品種，具有高效、平安、殺蟲譜廣、結(jié)構(gòu)特殊、環(huán)境友好等特點(diǎn)。其發(fā)展前景毋庸置疑。近五年來(lái)國(guó)內(nèi)新增生產(chǎn)廠家眾多、產(chǎn)能快速擴(kuò)充，許多品種已經(jīng)呈現(xiàn)嚴(yán)重的產(chǎn)能過(guò)剩，價(jià)格逐步下滑，局部中小規(guī)模生產(chǎn)企業(yè)甚至處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài)。推進(jìn)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、實(shí)施上中下游一體化、加快新品開發(fā)、拓展應(yīng)用領(lǐng)域和市場(chǎng)成為未來(lái)擬除蟲菊酯農(nóng)藥發(fā)展的關(guān)鍵。

　　推進(jìn)組織結(jié)構(gòu)調(diào)整。目前國(guó)內(nèi)擬除蟲菊酯原藥生產(chǎn)企業(yè)數(shù)十家、制劑數(shù)百家、復(fù)配企業(yè)近千家。淘汰落后的裝置與品種，產(chǎn)品規(guī)模、質(zhì)量、工藝水平整齊不齊。應(yīng)有序地推進(jìn)行業(yè)的兼并重組。鼓勵(lì)有實(shí)力的企業(yè)整合現(xiàn)有資源，優(yōu)化產(chǎn)業(yè)布局，防止裝置重復(fù)建設(shè)所帶來(lái)的資源浪費(fèi)。

　　而且許多為手性和含氟化合物，局部品種合成技術(shù)難度較大，相應(yīng)的附加值也較好，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)高度重視中間體的合成工藝的提升與開發(fā)，形成上下游一體化的發(fā)展模式。其生產(chǎn)所需要的中間體眾多，酸局部如菊酸、DV菊酸、二溴菊酸、功夫酸等；醇局部有烯丙醇酮、烯炔醇酮、間苯氧基苯甲醛（醚醛)四氟芐醇等；還有這些酸和醇的上游中間體，如2,擬除蟲菊酯類農(nóng)藥合成過(guò)程相對(duì)技術(shù)要求比較高的中間體生產(chǎn)。實(shí)施上中下游一體化。5-二甲基-2,4-己二烯、賁亭酸酯、原醋酸三甲酯、異戊烯醇、異戊烯酸甲酯、間苯氧基甲苯、2-甲基呋喃、四氟苯甲酸等。

　　但是比較容易發(fā)生抗性，不同品種間也易發(fā)生交互抗性；殺蟲效果比較好，但是多數(shù)品種殺螨效果較差；盡管毒性較低，但對(duì)蜜蜂和水生生物毒性較高；大部分品種在堿性條件下易分解，而且具有與天然除蟲菊素相同的缺點(diǎn)，對(duì)光不穩(wěn)定、易被氧化分解成無(wú)效體；多數(shù)原藥不易溶于水，多被加工成乳油，易造成環(huán)境污染和安全問題。上述一些不足限制了擬除蟲菊酯的應(yīng)用，針對(duì)這些問題應(yīng)加快新品種和新劑型的開發(fā)。新品種開發(fā)過(guò)程中應(yīng)改變激進(jìn)思維，如近年來(lái)國(guó)外開發(fā)的菊酯農(nóng)藥結(jié)構(gòu)中的酸和醇局部和激進(jìn)品種具有較大的差別，甚至有些品種如氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、醚菊酯、氯醚菊酯、多來(lái)寶醚菊酯等根本就不含(有)菊酸結(jié)構(gòu)，但是殺蟲機(jī)理、殺蟲活性與傳統(tǒng)的菊酯類農(nóng)藥相似；針對(duì)殺螨問題，近年來(lái)陶氏益農(nóng)開發(fā)出既具有擬除蟲菊酯結(jié)構(gòu)又具有苯并咪唑啉類結(jié)構(gòu)的新型菊酯類農(nóng)藥，具有很高的殺蟲殺螨活性,易分解和低殘留。加快新品開發(fā)。由于擬除蟲菊酯模擬天然物質(zhì)合成。其獨(dú)特分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)給今后菊酯新農(nóng)藥開發(fā)提供借鑒和啟示。劑型方面，近年來(lái)國(guó)內(nèi)外加快水乳劑、微浮劑、懸浮劑、固體劑型和微膠囊劑的開發(fā)，其中水乳劑和懸浮劑替代菊酯乳油成為發(fā)展趨勢(shì)。拓展應(yīng)用領(lǐng)域和市場(chǎng)。菊酯類農(nóng)藥分為農(nóng)用和衛(wèi)生用兩大類，隨著家居、公共環(huán)境衛(wèi)生要求越來(lái)越高，衛(wèi)生類菊酯未來(lái)10年處于快速增長(zhǎng)黃金期，企業(yè)應(yīng)重視衛(wèi)生用菊酯開發(fā)與生產(chǎn)，甚至局部企業(yè)可以考慮涉足終端產(chǎn)品的生產(chǎn)與銷售，期望獲得更好的經(jīng)濟(jì)效益；農(nóng)用菊酯也應(yīng)開發(fā)鄉(xiāng)村綠化、園林等應(yīng)用領(lǐng)域。強(qiáng)化質(zhì)量穩(wěn)定和提升，開發(fā)高效新品，采用多種渠道拓展國(guó)際市場(chǎng)，增加入口數(shù)量，由于許多菊酯農(nóng)藥是手性結(jié)構(gòu)，因此入口方面應(yīng)引起特別關(guān)注的有效成分的拆分，去除無(wú)效異構(gòu)體，因?yàn)闅W盟局部國(guó)家已經(jīng)立法對(duì)具有手性的農(nóng)藥一定要使用其具有生物活性的單一異構(gòu)體以保護(hù)環(huán)境。

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